Sip!
App.path o cualquier path como el del usuario o de windows te sirve si tu base no se mueve y sabes donde está.
Si es eso te servirá. De lo contrario te generará error.
Yo uso un ini donde guardo la configuración, tengo registrada la dirección de la Base de datos y del Skin que uso en ella!
Pero se puede poner la sentencia de que si el archivo no se encuentra en la dirección fija que tienes te desplegue el cuadro de selección de archivo, me parece más práctico.
Te recomiendo esta página, ys que hay muchos ejemplos:
http://www.recursosvisualbasic.com.ar/